Oui vous avez bien saisi la différence entre fluorescence et phosphorescence.
Si le sens de votre question est quel est le but de la phosphorescence et de la fluorescence : ces réactions permettent de séparer le courrier en fonction de leur tarif. Les plis rapides sont séparés des plis au tarif lent. Pourquoi phosphorescence plutôt que fluorescence ? Cela dépend de la machine de tri du courrier. Certaines ne fonctionnent que (ou fonctionnent mieux) avec un type plutôt qu'un autre.
Doit-on collectionner ces variantes ? Il n'y a aucune obligation de collectionner quoi que ce soit. Si cela vous intéresse collectionnez-les sinon laissez cela de côté. De manière générale ces "variantes" sont intéressantes à collectionner car elles permettent d'aller "plus loin" dans la philatélie et de comprendre le fonctionnement des Poste, le mode de distribution des timbres, leur mode de production, l'évolution du timbre-poste d'un point de vue historique et technique, etc...